Segons dades històriques, per primera vegada es va utilitzar el "foc grec" l'any 673 durant la defensa de Constantinoble del setge dels àrabs. Aleshores, una invenció secreta d'enginyeria, la composició exacta i les propietats de la qual es discuteixen en el nostre temps, va salvar la capital bizantina. Al mateix temps, no hi ha dubte que abans no s'utilitzaven armes amb un efecte similar en conflictes militars. El fet és que el resultat del seu ús s'ha tornat tan sorprenent que l'anàleg més proper només es pot anomenar l'atac de la bomba atòmica a les ciutats japoneses d'Hiroshima i Nagasaki el 1945.
En aquella època, el setge de Constantinoble es va dur a terme principalment des del mar, perquè des de la terra la ciutat era quasi inexpugnable. Per protegir-se del gruix àrab, l'enginyer Kallinikos va lliurar a l'aleshores emperador Constantí IV una recepta per a una composició combustible desconeguda, que suposadament havia d'eliminar completament la flota atacant. El governant no va tenir més remei que arriscar-se i utilitzar el "foc grec". Com a resultat, els àrabs van quedar tan sorprès que van fugir en pànic, ila majoria dels seus vaixells van quedar cremats.
El principal avantatge de la nova arma era que la composició cremava tant a terra com a l'aigua. Al mateix temps, no tenia sentit apagar-lo, perquè en interactuar amb l'aigua, el foc només augmentava, i no era realista salvar el vaixell contra ell disparat. Les matèries primeres per al "foc grec" es van col·locar en un vaixell, que després va ser llançat a l'enemic gràcies a una instal·lació especial de llançament. A més, la barreja es va vessar i es va encendre a causa de la interacció amb l'aire. En el futur, noves armes van salvar Constantinoble dels atacs àrabs més d'una vegada.
Un temps després, els enginyers bizantins van perfeccionar el mètode de llançament. La seva flota va començar a instal·lar canonades especials a través de les quals s'alliberava el "foc grec" sota pressió creada mitjançant bombes i manxes. El tir va anar acompanyat d'un fort rugit, que va aterrir l'enemic. Els governants bizantins van mantenir la composició de la barreja en un estricte secret, i nombrosos intents d' altres pobles per esbrinar aquest secret no van tenir èxit. Només cinc segles després, l'emperador Alexei III va perdre el poder i va fugir del país. Vuit anys més tard, durant el setge de Damietta siriana, els sarraïns van utilitzar aquesta arma.
Fins i tot després de la pèrdua del seu secret, el "foc grec" en afers militars es va utilitzar durant molt de temps i va perdre la seva rellevància només després de la invenció de les armes de foc. L'últim registre històric del seu ús es remunta al 1453. Durant el setge de la mateixa Constantinoble, es va recórrer a l'ajuda d'una barreja combustibledefensant els bizantins i atacant els turcs, que van acabar celebrant la seva victòria.
Després d'això, el secret de la barreja es va perdre, i molts historiadors van dedicar molts anys a buscar pistes, però això no va tenir èxit. A causa del fet que el "foc grec" va cremar bé a l'aigua, molts científics argumenten que el petroli va servir de base per a la seva preparació. L'opinió més comuna és que la mescla es va obtenir combinant sofre pur amb oli. Després es va bullir i es va posar al foc. Pel que fa a les proporcions de la composició, encara segueix sent un misteri.